总氮含量的测定
（1）测定原理。复混肥中氮主要来源于硝酸盐、有机态氨、酰胺态氮和氰氨态氮，首先在酸性介质中把硝酸盐还原成铵盐；其次用浓硫酸消解，在混合催化剂作用下，将有机态氨、酰胺态氮和氰氨态氮转化为铵盐 ；最后从碱性铵盐溶液中蒸馏出氨，并用硼酸溶液收集。收集到的氨气硼酸溶液用盐酸标准溶液滴定，甲基红 - 溴甲酚绿为混合指示剂。
（2） 仪 器、 试 剂。上海昕瑞全自动
定氮仪KDN-04B
、消解器（上海昕瑞公司）；AB204-S 分析天平（万分之一，梅特勒 - 托利多公司）；盐酸标准溶液 0.2 mol/L。
（3）测定方法。称取均匀粉碎后的样品 0.3000 克左右倒入消化管中，加入浓硫酸与催化剂进行消解，使其中所含的氮全部转化为铵盐。反应结束后，在 Foss8400 自动定氮仪中加碱蒸馏使铵盐转化为氨气，并用硼酸溶液吸收。收集的氨气硼酸溶液用 0.2 mol/L 盐酸标准液自动滴定，根据消耗盐酸的量，仪器自动计算出复混肥中的总氮含量。同理做空白实验。
（4）不确定度来源分析。不确定度来源包括 ：盐酸标液浓度、Na 2 CO 3 纯度、Na 2 CO 3 摩尔质量、Na 2 CO 3称样量、滴定体积 V 0 、定氮仪最小滴定体积、天平不确定度、天平测量重复性。
总氮含量计算公式式中 ：Y—样品中的总氮含量，g/100g ；C—盐酸标准溶液的摩尔浓度，mol ／ L ；V—样品消耗盐酸标准溶液体积，mL ；V o —空白试剂消耗盐酸标准溶液体积，nL ；m—样品质量，g ；14.01 为 N 原子量。
相对标准不确定度的评定
1 盐酸标准溶液的相对标准不确定度 u rel (C)按“GB/T 60 1—2002”标准配制与标定 0.2 mol/L的盐酸标准溶液，重复标定 8 次，结果如表 1 所示。
（1）基准物质 Na 2 CO 3 称样量引起的不确定度u rel (m)。跟 据 校 准 证 书 可 知 天 平 重 复 性 标 准 差 结 果为 0.1 mg， 按 均 匀 分 布 u (m)=0.1/ =0.058mg， 则u rel (m)=0.058/0.4416=1.313×10 -4
（2）重复标定盐酸溶液引起的不确定度 u rel ( )。u ( )=2.22×10 -4 / =7.85×10 -5U rel ( )=7.85×10 -5 /0.1949=4.03×10 -4
（3）标准物质 Na 2 CO 3 纯度的相对标准不确定度u rel (Pk)。
2 样品质量 m 的相对标准不确定度 u rel (m)用万分之一天平分别称取 0.3271 g 和 0.3259 g样品按方法进行试验，测定时分别消耗盐酸标准溶液 18.2448 ml 和 18.1957 ml，得出含氮量结果分别为15.23% 和 15.25%。由校准证书知天平重复性标准差为0.1 mg，均分布，相对标准不确定度为 ：
U (m)=0.1／ =0.058 mg。
示值称量误差为 ±0.1 mg，样品前后称量 2 次，称量误差标准不确定 (m) 2 = =0.082 mg。由重复性不确定度和称量误差不确定度可得出样品称量标准不确定度为 ：
U (m)= =0.10 mg
u rel (m)=0.10x10 -3 /0.3265=3.06×10 -4 。
3 滴定体积的相对标准不确定度 ( V - V 0 )u re l (V-V 0 )=由仪器说明书可知，仪器最小滴定量为 2.4×10 -2 mL，三 角 分 布， k = ， u (V)= u (V 0 )=0.0024/ =9.79×10 -3u(V-V 0 )= =0.0044 mL盐酸滴定体积的平均值为 18.2202 mL，则 u re l(V-V 0 )=0.0044/18.2202=2.41×10 -4 。
扩展不确定度及测定结果
U = K × U (Y)，取 k =2， U =2×1.6×10 -3 =3.2×10 -3 (%，质量分数 ) ；氮含量测定结果为 (15.24±3.2×10 -3 )%。
结论与讨论
对全自动定氮仪测定复混肥中氮含量的不确定度进行评定研究得出，影响测定不确定度的主要因素包括 ：样品称量、盐酸标准滴定溶液的浓度和盐酸标准溶液滴定体积的确定等，样品制备对不确定的影响未作考虑。
