果蔬农药残留检测技术
为保障公众健康，统一标准，国家对于食品、农产品或动物 饲料中可以允许的合法农药残留的限定量（MRL）做出了明确规 定，所以农药残留分析已成为农药管理中的必要环节。传统的果蔬中残余农药的提取技术存在样本用量较大、毒性大、测试剂 用量较多、选择性差以及提取率低等缺点，随着先进色谱技术的发展，农药残留的处理技术也快速发展，现阶段
上海昕瑞新型检测技术主要包括酶抑制法、活体检测法、固相微萃取法、红外光谱法和生物传感器等。
1 酶抑制法
酶抑制法是根据部分农药对特定的酶发生催化反应而产生 活性抑制作用，通过测定抑制率来检测农药残留含量的方法。 根据酶的来源，酶抑制法可以分为两种，一是使用动物的胆碱酯 酶，检测手段主要是通过利用乙酰胆碱的水解产物与显色剂反 应，采用分光光度计测定吸光度，从而来判断有机磷或氨基甲酸 酯类农药是否超标。二是使用植物中提取的植物酯酶催化乙酸 萘酯水解，产生的萘酚与特定的显色剂发生显色反应，再利用分光光度计进行测定。
酶抑制法检测农药残留的原理简单，其操作快速、灵敏、经 济，样品无需净化，所以应用十分广泛，依据其原理设计的农药 残留检测方法主要有速测卡法（纸片法）、比色法（分光
光度法） 和胆碱酯酶生物传感器等，2001 年国家质量技术监督局正式颁 布的《农产品安全质量》标准中明确规定采用酶抑制法作为快速 检测技术，2003 年国家质量技术监督局颁布《蔬菜中有机磷和 氨基甲酸酯的快速检测方法》中采用的纸片速测法也是利用该原理。但酶抑制法检测能力有限，缺少定量分析，同时准确性和 操作性仍需进一步提升。
2 活体检测法
活体检测法是利用敏感家蝇或发光细菌等活体生物，对待 测定果蔬样品进行果蔬农药残留测定的一种简单方法。一是用 敏感家蝇检测，其是将样品喂食给家蝇，根据家蝇的死亡率来 测定农药残留量的多少。二是用发光菌检测，根据残留农药与 细菌作用后，其影响细菌的发光情况来测出农药残留量。该方 法过程简单，易掌握，但适用范围小，前期准备工作比较复杂， 后期也无法定性辨别残留农药的种类和具体残留农药的量。
3 固相微萃取法
固相微萃取法是采用固定相来吸附富集样品中的待测物 质，在萃取的同时对分析物进行浓缩的方法。固相微萃取法利 用相似相溶的原理可以快速无污染的将样品萃取浓缩，通过用 不同溶剂将分析物选择性地洗脱后，达到检测的目的。该方法 简单快速，便捷安全，灵敏度高，可实现超痕量分析，无需任何有 机溶剂，没有二次污染，同时可在短时间内完成，适于现场分析， 是目前分析残留农药样品前处理最常用的方法。但是该技术存 在选择性高，受外界环境温度、PH 等因素影响较大，还需进一步 发展。
4 红外光谱法
红外光谱法是根据不同物质在红外光区的电磁辐射中的选 择性来进行农药的化学物质结构分析，对被测物质中 N- H、 O- H、C- H 及 S- H 等含氢基团分子进行分析，根据不同基团的 近红外吸收波长和强度的差异性，反映在红外吸收光谱上各个 物质的含量根据峰位置、吸收强度进行定量分析，对照谱图从 而达到分析的目的。该法可以研制标准品，且测定蔬菜表面农 残的灵敏度高、快速准确、简单便捷、无需预处理等优点。
5 生物传感器法
生物传感器是通过生物敏感部件对特定化学或生物活性物 质具有可逆响应和选择性的一种分析装置。通常利用监测待测 物质与酶等识别元件特异性结合所发生的生物化学变化，通过 不同原理的信号转换器和检测器达到显示或记录的目的。生物 传感器法具有灵敏度高、体积小、选择性强、响应快、仪器价格低 和可连续检测及在线分析等优点，是目前农药残留速测技术中 的研究热点之一。
凝胶渗透色谱 - 气相色谱检测系统
1 凝胶渗透色谱法
凝胶渗透色谱法（GPC）是采用了体积阻滞的分离原理，根 据分子大小及质量不同进行分离而提高检测效率的一项色谱 检测技术。该方法是在凝胶渗透色谱柱中注入一定量的吸附填 充剂，其中最主要的柱填料就是凝胶，凝胶因具有化学惰性且 有多种小孔的网状结构，使聚合物溶液流经色谱柱时，较大的 分子被排除在粒子的小孔之外，只能从粒子间的间隙通过，因 此速率较快；而较小的分子可以进入粒子中的小孔，通过的速 率相对要慢得多；中等体积的分子则可以渗入较大的孔隙中， 但由于受到较小孔隙的排阻，介于上述两种情况之间.在对农药残留进行检测分析之前，需要对果蔬中残留农药 进行提取和净化，该过程是分析前处理的关键，对各种极性农 药较好的提取效果直接影响着检测工作的分析结果。凝胶渗透 色谱法对待测样品快速有效、去除基质干扰的进行前处理十分 的必要和关键。面对果蔬产品，凝胶渗透色谱法能够有效的区 别农药残留物，色谱峰明显，易检测。该方法回收率高，检测数 量多，精密度高，重现性好，可循环使用，自动化程度高，应用范 围广。同时凝胶色谱法抗干扰、定性能力强，其分离过程不依靠 分子间作用力，一般情况下，没有强保留的分子累积在色谱柱， 因此分离时试样组分不会丢失，柱的使用寿命也会延长。
2 气相色谱检测技术
北分瑞利
气相色谱技术是目前应用最多的农药残留检测方法之一， 其原理是用气体作为流动相的进行色谱检测，主要适用于检测 容易挥发而不发生分解的有机化合物。色谱技术可以依据色谱 峰的移动速度和大小来取得组分的定性和定量分析结果。一般 情况下，气相色谱分析需要配合高灵敏度的检测器开展农药检 测，对于硫、磷、氮、氯等元素可以精确检测，例如通过电子俘获 检测器用来检测电负性的物质，现已广泛应用于有机氯类农药 的检测。气相色谱法具有分析速度快、分离效能高、应用广泛等 诸多优点，广泛用于相对分子质量较小、易气化、气化后又不发 生分解的农药残留的分析。
3 凝胶渗透色谱 - 气相色谱检测系统
我国发布了《食品中农药最大残留限量》国家标 准并开始实施，使凝胶渗透色谱法 - 气相色谱检测系统得到了 大规模应用。本文将凝胶渗透色谱法与气相色谱技术相结合， 组成净化提取检测为一体的分析系统，可以实现自动化分析， 提高残留农药的检出率，具体流程是：主要包括两部分，一是将 待测的果蔬样品进行预处理，并将样品放入凝胶渗透色谱柱中 除去样品基质中可能干扰目标化物检测的大分子油脂、色素等 成分。二是将导入气相色谱系统中检测果蔬农药残留，得出结果。
在果蔬农药残留物分析中，凝胶色谱不但可以用于分离测 定高聚物的相对分子质量和相对分子质量分布，也可以灵敏地 分离出水溶性和脂溶性物质。该系统检测样品范围广、灵敏度 高、选择性好、定性可靠、定量准确、重现性好，符合果蔬农药残 留分析方法准确度和精密度高的要求。但是，凝胶渗透色谱法 在分离的过程中可能由于分子大小、形状不同以及凝胶阻滞作 用带来的差异造成拥堵，导致样品分离不完全，从而影响回收 率。针对凝胶渗透色谱 - 气相色谱质谱检测系统的研究开发， 对我国的食品安全保护具有十分重要的作用与影响。
